氯试剂研究报告 |
水中氯的来源主要是饮用水或污水中加氯以杀灭或抑制微生物；电镀废水中加氯分解有毒的氰化物。
氯以单质或次氯酸盐形式加入水中后，经水解生成游离氯，又称为游离余氯，包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸盐离子等形式。游离氯与铵和某些含氮化合物起反应，生成化合氯。游离氯和化合氯总称为总氯，又称总余氯。
水中氯的测定，按其存在形式分别测定总氯和游离氯。国家标准方法采用的是《水质 游离氯和总氯的测定 N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法》（GB11898-89）。其反应原理是：在pH6.2－6.5条件下，游离氯直接与N，N-二乙基-1，4-苯二胺（DPD）反应生成红色化合物，用分光光度法测量其吸光度。测量总氯时，加入过量碘化钾反应，也是生成红色化合物。
由于国标方法操作步骤繁复，需配制大量液体试剂，且量程较小，我公司利用它的反应原理，并依据USEPA认可的方法，研制了可测量氯的固体粉包试剂，不但扩大了检测量程，而且简化了测量操作，大大提高工作效率。
1 与国家标准方法的对比试验
1.1 国标方法
注：只测量游离氯标准样品，总氯无标准样品。
1.1.1 试剂及仪器
① 缓冲溶液，pH6.5：在水中依次溶解24g无水磷酸氢二钠，和46g磷酸二氢钾。加入0.8g二水合EDTA二钠。稀释至1000ml，混匀。
② DPD溶液1.1g/L：将250ml水，2ml硫酸和0.2g二水合EDTA二钠混合。溶解1.1g无水DPD硫酸盐于此混合液中，稀释至1000ml，混匀。贮存在棕色瓶中。
③ 碘化钾，晶体。
④ 硫酸，约1mol/L：在不断搅拌下小心加入54ml硫酸于800ml水中，冷至室温后，稀释到1000ml，混匀。
⑤ 氢氧化钠溶液，约2mol/L：称取80g氢氧化钠，放入盛有80ml水的烧杯中，搅拌至完全溶解，冷至室温后，稀释到1000ml，混匀。
⑥ 碘酸钾标准储备溶液，1.006g/L：称取1.006g碘酸钾（经120～140℃烘干2h），溶解于水，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。
⑦ 碘酸钾标准使用溶液，10.06mg/L：取10.0ml储备液于1000ml容量瓶中，加入约1g碘化钾，加水稀释至标线，混匀。装在棕色瓶中。1.00ml此标准使用液含10.06μg碘酸钾，相当于10.00μg氯。
⑧ 分光光度计。
1.1.2 试验步骤
① 向一系列100ml容量瓶中，分别加入0，0.30，0.50，1.00，5.00，10.0，20.0，30.0，40.0和50.0ml碘酸钾标准使用液，各瓶中加入1.0ml硫酸（1mol/L）。1min后，各加1.0ml氢氧化钠溶液，稀释至标线。各瓶中氯浓度分别为0.00，0.03，0.05，0.10，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00和5.00mg/L。
② 准备相当数量的250ml锥形瓶，各加入5.0ml缓冲溶液和5.0mlDPD试液，并在不超过1min将上述各容量瓶中的标准溶液分别倒入锥形瓶中，摇匀，在510nm处用10mm比色皿测量吸光度（比色时间不超过2min）。绘制标准曲线。
③ 用标准曲线测量样品。
1.1.3 数据记录 |
表1
序号 |
浓度（mg/L） |
吸光度 |
计算结果 |
1 |
0 |
0.000 |
B＝－0.0170
A＝0.2970
R＝0.9992 |
2 |
0.30 |
0.081 |
3 |
0.50 |
0.136 |
4 |
1.00 |
0.230 |
5 |
2.00 |
0.586 |
6 |
3.00 |
0.890 |
7 |
4.00 |
1.165 |
8 |
5.00 |
1.469 |
用这条曲线测量标准样品，具体测量结果见下节表2。 |
1.2 欧陆方法
1.2.1 试剂及仪器
① 欧陆游离氯固体粉包试剂
包括：DPD、缓冲剂、掩蔽剂
② 待测标准溶液
③ ET1180C型测定仪，内置两条曲线。
低量程：0.02－2.00mg/L
高量程：0.1－8.0 mg/L
1.2.2 试验步骤
① 取待测样品10ml（浓度低于2mg/L）或5ml（浓度高于2mg/L）加入比色管中，放入ET1181C中调零。
② 将比色管取出，加入一包（浓度低于2mg/L）或两包（浓度高于2mg/L）游离氯固体粉包试剂，摇匀。
③ 在1min之内放入ET1180C中测量。
注：没有溶解的药粉不会影响测试准确度。
1.2.3 数据记录 |
表二
标样浓度 |
国标方法 |
欧陆方法 |
实测浓度 |
相对误差 |
实测浓度 |
相对误差 |
0.5 |
0.46 |
－8% |
0.53 |
6% |
1.5 |
1.43 |
－4.6% |
1.55 |
3.3% |
2.5 |
2.56 |
2.4% |
2.54 |
1.6% |
5.0 |
5.08 |
1.6% |
5.1 |
2% |
注：表中的浓度单位为mg/L。
由表2可见，欧陆方法与国标方法测得的数据与标准值的相对误差均在5％以内（除较低浓度0.5以外）。
|
2 与进口品牌的对比试验
2.1 试验步骤
① 取待测样品10ml（浓度低于2mg/L）或5ml（浓度高于2mg/L）加入比色管中，放入仪器中调零。
② 将比色管取出，加入一包（浓度低于2mg/L）或两包（浓度高于2mg/L）游离氯固体粉包试剂，摇匀。
③ 游离氯在1min之内放入仪器中测量。总氯在3－10min内放入仪器中测量。
注：没有溶解的药粉不会影响测试准确度。
2.2 数据记录
将ET1180C及配套氯粉包试剂测量结果与某进口品牌测量结果做一个对比试验。数据记录如下： |
表三
样品 |
浓度 |
游离氯 |
总氯 |
ET |
进口 |
ET |
进口 |
标样 |
0.5 |
0.53 |
0.50 |
/ |
/ |
1.5 |
1.55 |
1.52 |
/ |
/ |
5.0 |
5.1 |
5.0 |
/ |
/ |
7.0 |
7.3 |
7.2 |
/ |
/ |
自来水 |
0.11 |
0.10 |
0.33 |
0.31 |
消毒水 |
0.78 |
0.82 |
0.83 |
0.87 |
消毒污水 |
低 |
/ |
/ |
1.82 |
1.87 |
高 |
/ |
/ |
7.5 |
7.6 |
注：表中的浓度单位为mg/L。
由表3可见，我公司的氯粉包试剂测量标准样品的准确度很高，测量实际水样的值也与进口品牌很接近。 |
3 结论
以上试验说明，我公司研制的氯粉包试剂量程范围大，测量准确度高，使用方便，大大提高了工作效率。
欧陆科仪 |
